聚羧酸減水劑單體的聚合反應(yīng)分為鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止過程,在聚羧酸減水劑的反應(yīng)中,設(shè)M1、M2分別代表丙烯酸與大單體,~M1?、~M2?表示兩種鏈自由基,則共聚反應(yīng)的鏈增長過程包括很多反應(yīng)。
其中,R代表各反應(yīng)的鏈增長速率,k為各反應(yīng)的增長速率常數(shù)。于此同時,為表示兩單體的相對活性,對競聚率的概念進(jìn)行了規(guī)定:r1=k11/k12、r2=k22/k21;r1與r2分別代表的是丙烯酸與大單體的競聚率。
在4碳5碳單體與丙烯酸的反應(yīng)中,常數(shù)k11相對較大,導(dǎo)致大小單體的競聚率不匹配。例如,4碳單體(HPEG)與丙烯酸(AA)發(fā)生共聚反應(yīng)時,二者的競聚率分別為:r1(AA)=1.70,r2(HPEG)=0.017,活潑單體丙烯酸更易發(fā)生自聚。
因此要想減少R11反應(yīng)、促進(jìn)R12反應(yīng)的進(jìn)行,必需降低反應(yīng)體系中丙烯酸的濃度,所以需要采用滴加丙烯酸的方式,并控制滴加的時間至2~3h,時間相對較長。
EPEG型單體的雙鍵活性高,常數(shù)k12與k21相對較大,共聚鏈增長反應(yīng)更易進(jìn)行,丙烯酸濃度的增加不會導(dǎo)致R11反應(yīng)的快速發(fā)生,因此,可以大幅縮短丙烯酸的滴加時間,只需滴加30min即可全部反應(yīng)完成。
此單體可以采用一鍋法反應(yīng),既將配制好的滴加液一次性加入反應(yīng)體系中,攪拌30~40min即可完成反應(yīng),合成的減水劑性能同樣優(yōu)異,可大大簡化聚羧酸減水劑的生產(chǎn)過程。
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